先搞懂这几点

磷钇矿是重稀土元素钇、镝、铒、铽的主要来源,价值不低,但从原矿到最终稀土氧化物,这条路其实挺长的。很多人以为选矿拿到精矿就完事了,实际上后面还有火法和湿法两个大段等着你。这篇文章把磷钇矿从开采到分离出稀土氧化物的整条线捋一遍,采矿怎么采、选矿怎么选、冶炼怎么分解、分离怎么做,每个环节讲清楚。

磷钇矿的身世和特点

磷钇矿主要产在海滨砂矿和残坡积砂矿里,常跟锆英石、独居石、钛铁矿、金红石做邻居。它密度四点四到五点一,属于重矿物,用重选能跟石英分开。但它磁性弱,跟同样弱磁的独居石混在一起分不开,导电性跟锆英石也差不多,所以单靠一种选矿方法搞不定。

磷钇矿的化学式是YPO₄,含Y₂O₃大概百分之六十到六十五。除了钇,还带镝、铒、镱等重稀土元素。这些元素加起来,价值比轻稀土高得多。整线方案的目标,就是把这些值钱的东西尽可能多地收回来。

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采矿区:怎么把矿挖出来

磷钇矿砂矿的采矿,取决于矿在哪儿。海滨砂矿用采砂船,斗轮或绞刀头伸到水下连挖带吸,采选一体,效率高。残坡积矿在丘陵地带,用推土机加前端装载机配铰接式卡车,先把表土剥离,再采下面的矿层。

残坡积矿的采场设计要注意几个点。第一个是排水,山坡上雨季汇水面积大,采场外围修截水沟,场内有集水坑和潜水排污泵。第二个是运输道路的坡度控制在百分之八以内,重载卡车上坡太陡了跑不动。第三个是采矿顺序从高往低推进,利用地势减少运输距离。

采矿损失率和贫化率是考核采矿质量的两个硬指标。残坡积矿因为矿体不规则,控制不好容易超挖或漏挖。生产过程中要用炮孔取样或者铲斗取样实时监控,及时调整采矿边界。

选矿区:拿到磷钇矿精矿

采上来的原矿进选厂,走的是重选、磁选、静电选三段联合路线。

第一段重选,用螺旋溜槽粗扫选,把密度小于三的石英和长石大量甩掉。一组螺旋溜槽处理量每小时几十到上百吨,精矿产率大概百分之八到十二,磷钇矿品位从原矿的百分之零点几富集到百分之五到八。这步抛掉的尾矿占了总量的九成,成本最低。

螺旋精矿进摇床精选。摇床处理量小,但分选精度高,能把磷钇矿跟锆英石在床面上拉开一点差距。但光靠摇床分不干净,磷钇矿和锆英石、独居石还混在一起。

脱水烘干以后进磁选段。弱磁滚筒先把钛铁矿拿走,强磁选机把磷钇矿和独居石跟锆英石分开。这时候拿到的是一包磷钇矿和独居石的混合精矿,品位大概Y₂O₃百分之二十到三十。

最后一道是静电选,用三级高压电选机把磷钇矿和独居石拆开。磷钇矿导电性比独居石好一点点,在高压电场里能甩出去,独居石被吸附在辊子上刷下来。三级电选后磷钇矿精矿Y₂O₃品位能做到百分之三十五以上,回收率百分之七十八到八十五。

前处理:为分解做最后准备

磷钇矿精矿还不能直接进分解工序,有几个前处理步骤。

第一个是细磨。精矿的粒度一般是零点一到零点五毫米,对于湿法分解来说太粗了。用球磨机或者振动磨磨到百分之九十通过零点零七四毫米,增加比表面积,提高分解反应的效率。

第二个是焙烧。磷钇矿在摄氏五百到六百度焙烧一到两小时,可以把矿物结构打开,让后续的酸解更容易进行。焙烧后矿物的晶格发生畸变,磷氧键更容易被破坏。

第三个是调浆。焙烧好的精矿加水调成矿浆,浓度控制在百分之三十到四十,准备进分解反应釜。

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湿法分解:把稀土从矿物里“撬”出来

磷钇矿是磷酸盐矿物,化学结构稳定,常规酸解难度大。工业上常用的是浓硫酸分解法或者氢氧化钠分解法。

浓硫酸分解法是老牌成熟工艺。把磨好的磷钇矿精矿加到浓硫酸里,温度控制在一百五十到二百五十度,反应两到四小时。硫酸把磷钇矿的磷酸根置换出来,稀土元素变成可溶性的硫酸稀土。反应结束后加水浸出,硫酸稀土进入溶液,石膏和硅渣沉淀下来。

这套方法的优点是分解率高,百分之九十五以上的稀土能进入溶液。缺点是酸消耗大,每吨精矿要消耗一点二到一点五吨浓硫酸,产生大量石膏渣和酸性废水,环保压力不小。

氢氧化钠分解法相对温和。把精矿和百分之四十到五十的氢氧化钠溶液混合,加热到一百三十到一百五十度反应四到六小时。稀土变成氢氧化物沉淀,磷进入液相成为磷酸钠。固液分离后,稀土氢氧化物用盐酸溶解,得到氯化稀土溶液。

氢氧化钠法的环保压力比硫酸法小一些,磷酸钠副产物可以回收利用。但反应时间较长,设备投资也略高。

不管用哪种分解方法,最终得到的都是混合稀土溶液。这时的溶液里含有钇、镝、铒、铽等十几种稀土元素,还夹杂着铁、钙、铝等杂质。

净化除杂:把杂质踢出去

混合稀土溶液必须先除杂,不然后面的分离没法做。

除铁用中和沉淀法。溶液里加氨水或者氢氧化钠,把pH调到四左右,铁离子变成氢氧化铁沉淀析出。过滤去掉铁渣以后,溶液里的稀土基本还在。

除钙和铝用草酸盐沉淀或者氟化物沉淀法。加草酸铵或者氟化铵,稀土变成草酸稀土或者氟化稀土沉淀下来,钙和铝留在溶液里。沉淀洗净以后,用盐酸重新溶解,得到纯净的混合氯化稀土溶液。

这时的溶液已经比较干净了,稀土浓度在每升一百到一百五十克,铁、钙、铝等杂质都降到了百万分之几十以下。溶液清澈透明,颜色从浅黄变成无色或淡粉色。

分离:把混合稀土一个一个拆开

重稀土分离是整个流程里最复杂也最值钱的一步。钇和镝的市场价格差好几倍,混在一起卖不出好价钱,必须分开。

溶剂萃取法是工业化分离稀土的绝对主流。用的萃取剂是P507或者P204,稀释剂是煤油,萃取槽用几十级串联的混合澄清槽。

钇在萃取体系里的行为跟其他重稀土不一样。利用这个差异,设计一个几十级的萃取流程,进料口在中间,有机相从一头走,水相从另一头走。经过反复萃取和反萃,出口一端出来的是高纯度的氧化钇溶液,另一端出来的是镝、铒、铽等中重稀土的混合物。

这套萃取系统专业上叫“环烷酸萃取分离钇”或者“P507萃取分离重稀土”。实际操作中,根据产品方案的不同,萃取级数从四十级到一百级不等,级数越多分离越干净,但投资和运行成本也越高。

萃取分离做下来,单个稀土产品的纯度能做到百分之九十九以上。如果产品方案要求更高,比如百分之九十九点九九,那还要加一到两组小型精制萃取槽做二次提纯。

沉淀灼烧:变成最终氧化物

分离好的单一稀土溶液,还都是液体,得变成固体氧化物才能包装销售。

沉淀段用的是草酸盐沉淀法。溶液里加草酸溶液,稀土离子和草酸根结合生成草酸稀土沉淀。草酸稀土不溶于水,过滤出来以后用纯水洗净。沉淀滤饼的含水率在百分之五十到六十。

灼烧段用的是回转窑或者推板窑。草酸稀土在摄氏八百到一千度焙烧两到四小时,草酸根分解成二氧化碳跑掉,稀土变成氧化物。冷却以后过筛包装,就是最终产品氧化钇、氧化镝、氧化铒等等。

氧化钇产品的纯度一般能做到百分之九十九点五以上,氧化镝百分之九十九以上。产品的粒径控制在三到五微米,颜色纯白,各项杂质指标符合国家标准。

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整线的投资和回收

一条完整的磷钇矿加工整线,从采矿到氧化钇分离,投资规模不小。按日处理原矿二百吨、年产磷钇矿精矿约四百吨的规模算,采矿设备约三百到五百万,选矿设备约八百到一千二百万,湿法分解和分离车间约两千万到三千万,加上厂房、公用工程、环保设施,总投资在五千万到八千万之间。

运行成本的大头是硫酸或氢氧化钠、萃取剂和电耗。硫酸法每吨精矿的化学品成本约八千到一万二千元,萃取剂消耗约五百到八百元,电耗每吨精矿约二千到三千度。综合算下来,每吨精矿的处理成本在二万到三万元。

产出方面,一吨磷钇矿精矿含Y₂O₃约百分之三十五,氧化镝约百分之三到五,氧化铒约百分之二到三。按当前市场价格,一吨精矿的稀土氧化物价值在二十到三十万之间。扣除开采、选矿、分解、分离全链条成本,毛利空间还是比较可观的。

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